(10-a)
W3ユニット、[W3O14-x(O2)x] Keggin型やWells-Dawson型のポリ酸に含まれる[W3O13]ユニットとは異なります。
本項の化合物は、全てW3ユニットをビルディングブロックとしています。 W3ユニットに含まれるペルオキソ基の数や位置、オキソ基の代わりに水が配位することなど、 ポリ酸により多少の違いはありますが、基本骨格は変わらず、共通のユニットと考えることができます。

○ ペルオキソ-3-タングスト-2-フェニルホスホン酸

(11-b)

By D. Shima
[(C6H5PO3)2(WO2(O2))3]4-
(11-a)に示したアニオンの リン酸をフェニルホスホン酸に替えたものです。構造解析上、ペルオキソ基一部が分解してオキソ基になっているように見えます。

○ カチオン取り込み環状ペルオキソタングストリン酸 (クラウンエーテル類似)

By K. Kihara S. Kitaura

(13-a)

[X2Hn{PW3O10(O2)3(OH2)}4](10-n)-

リン酸基が二座で配位したW3ユニット4つが、S4対称を持つ環状の構造を形成しています。 中央部には、2つのカチオンが取り込まれています。このカチオンは、ポリ酸生成において テンプレート的に振舞っていると考えられます。 中心カチオンとしては、K+、Rb+、NH4+のものがグアニジニウム塩の同型結晶 として得られています。また、K+のものはカリウム塩としても得られています。 なお、このアニオンの形成については詳細な追跡を31P NMRで行ないました。

(13-b)のK+による二量化	二量化：横から見たところ

(13-b)は、K+イオンにより架橋されて二量化しています。リンカーは[K5(OH2)6]5+ と書くことができ、ちょうど鉄アレイのように2つのアニオンをつないでいます。この二量体が、さらに周囲のK+イオンにより架橋され、 三次元構造を作り上げています。このことから、アニオン形成にはK+濃度依存性がみられることが予想できます。

○ ペルオキソ7-タングスト-2-リン酸

　

By T. Yamashita
(14-e)
[{(HPO4)W3O4(O2)2}2{MO5(OH2)}]n-　(M=Wのときn=8)

まだ得られたばかりの物で結晶の質も悪く、構造が歪んでしまっています。組成も、推定です。 　上に示したペルオキソ-14-タングスト-2-二リン酸の「半欠け」相当する構造です。得られるpHも、大体同じです。 実は、あるd-ブロック元素を組み入れようとしていて、結晶にほんのり色がついているのでタングステンを部分置換して 取り込まれているのであろうと推測しています。ただ、場所はわからず、イオン式では中央のタングステンを置換して いるように書いてありますが、今のところ証拠はありません。 　アニオン形成挙動も全く見えておらず、今後いろいろと遊び甲斐があるかなと考えています。

	By Y. Hirata
(15-a)	(15-b)

[(P2O7)2{W3O8(O2)3}2(W3O6)]10-

W3ユニットに二座でピロリン酸が配位した部分が二つ、ペルオキソ基を持たない 3つのタングステンで橋架けされています。この橋架けタングステン部分はこのページで述べている W3ユニットとは異なり、いわゆる12-パラタングステートのベルト部分にに見られるものと同じです。 ピロリン酸は全体では五座のm6配位子になっています。ほぼC2対称を持っています。 また(15-b)に示すように、Na+(青い原子)により二重架橋され、二量体を形成しています。